乙酸的结构简式

范文一:乙酸的分子结构

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第六节 乙酸 羧酸 学案

一、乙酸的分子结构

分子式:,结构简式:,结构式:官能团: 二、乙酸的性质 1.物理性质

乙酸是一种有无水乙酸又称 。

2.化学性质 (1)酸性:电离方程式

[小结]酸性(电离出H+能力)的强弱顺序CH3H2CO3C6H53-

例一:已知酸性大小:羧酸〉碳酸〉酚。下列含溴化合物中的溴原子,在适当的条件下都能被羟基取代,所得产物能跟NaHCO3溶液反应的是 (

)

(2)酯化反应

[实验]乙酸与乙醇的酯化反应。 化学方程式: 现象:

[思考]①在酯化反应的实验中,为什么要加冰醋酸和无水乙醇? ②反应混合物中为什么要加入碎瓷片?

③实验中饱和Na2CO3的作用是什么?右边试管中的导管为什么不插人液面以下? ④在上述这个酯化反应中,生成物水中的氧原子是由乙酸的羟基提供,还是由乙醇的羟基提供?

酯化反应的定义: [练习]以下两例均是酯化反应吗?为什么?

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三、羧酸

1.定义:在分子里烃基跟羧基相连的有机化合物叫做羧酸。通式,饱和一元羧酸的通式 。 2.命名(与醛相似)

[练习]根据化学式写出名称或根据名称写出化学式。

2,3—二甲基戊酸;

3.羧酸的性质:化学性质(与乙酸相似) ①具有酸的通性 ②酯化反应

[练习]完成下列化学方程式

4.几种重要的羧酸 (1)甲酸(又叫蚁酸)

分子式: , 结构简式: , 结构式: 。 [思考]甲酸分子中含有哪些官能团?

[练习]举例说明甲酸的化学性质,写出有关的化学方程式。

(2)苯甲酸(又叫安息香酸)结构简式:

[思考]如何除去苯中溶有的少量苯甲酸? 如何除去苯中溶有的少量甲苯?

[练习]写出苯甲酸与乙醇发生酯化反应的化学方程式。

(3)乙二酸(又叫草酸)结构简式:

[练习]写出乙二酸和乙二醇发生酯化反应的化学方程式。

例2 :A是一种酯,分子式是C14H12O2,A可以由醇B跟羧酸C发生酯化反应得到。A不能使溴的四氯化碳溶液褪色,氧化B可得到C。

(1)写出A、B、C的结构简式:、

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(2)写出B的两种同分异构体的结构简式(它们都可以跟NaOH反应): 和 。 (4)高级脂肪酸:烃基中含有较多碳原子的羧酸。

Ⅱ.物理性质

(1)状态:硬脂酸和软脂酸常温下呈态,油酸常温下呈态。

(2)溶解性:随着碳原子数增多,羧酸在水中的溶解度逐渐减小,所以高级脂肪酸难溶于水,易溶于有机溶剂。 Ⅲ.化学性质(与乙酸比较)

①弱酸性:由于高级脂肪酸不溶于水,所以不能使指示剂变色。 ②酯化反应

③油酸既具有不饱和烃的性质,又有羧酸的性质。(为什么?) [练习]①写出硬脂酸与甘油反应的化学方程式。

②写出油酸与溴水和氢气分别反应的化学方程式。

例3: 水蒸气跟灼热的炭反应,生成A和P的混和气体,它是合成多种有机物的原料气,下图是合成某些有机物的路线,其中:D、G互为同分异构体;C和F是相邻的同系物;B、T属于同类有机物,T分子中的碳原子数是B的2倍,等物质的量的T、B与足量的金属钠反应,T产生的氢气是B的2倍;S能和新制氢氧化 铜反应,lmolS能生成1mol氧化亚铜。

(1)写出化学式:,

(2)写出结构简式:, (3)写出反应类型:

(4)E→FT与过量的C在浓硫酸存在和加热条件下发生反应的化学方程式为:

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[同步练习]:

1.写出下列反应的离子方程式。 (1)甲酸与碳酸钠溶液 (2)乙二酸与烧碱溶液 (3)油酸与烧碱溶液 (4)苯甲酸与碳酸钠溶液

2、—CH3、—OH、—CHO、—COOH、—C6H5两两构成的化合物中,能使石蕊试液变红的物质有哪些?写出它们的结构简式。

3.用一种试剂鉴别CH3CHO、C2H5OH、HCOOH、CH3COOH四种水溶液,这种试剂是什么?

4.下列每组中各有三对物质,它们能用分液漏斗分离的是 ( ) A.乙酸乙酯和水;酒精和水;苯酚和水 B.二溴乙烷和水;溴苯和水;硝基苯和水 C.丙三醇和水;乙醚和水;乙酸和乙醇 D.油酸和水;甲苯和水;己烷和水

5.某酯由醇A和羧酸B反应而得,A可被氧化成B,原酯是 ( ) A.CH3COOC4H9 B.C2H5COOC3H7 C.HCOOC5H11 D.C3H7COOC2H5

6.某含有一个羟基的化合物A10g,与乙酸反应生成乙酸某酯11.2g,还可回收未反应的A1.8g,则A的相对分子质量最接近 ( ) A.116 B.158 C.278 D.98

7.有机物A跟NaOH稀溶液共热后,生成B和C。B的固体与碱石灰共热生成气体D,D是相对分子质量最小的有机物。C在加热条件下,被空气催化氧化成E,E跟新制Cu(OH)2在加热时生成F,F与NaOH作用生成B,则A是 、B是 、C是 、D是 、E是 、F是 。

并写出各有关化学变化的化学方程式。

第二课时

乳酸分子通过分子内或分子间等不同的酯化方式可以生成简单酯C6H10O5和环酯C6H8O4。试写出乳酸在一定条件下形成这两种酯的化学方程式。

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四、酯

1.定义:含酯官能团一类化合物: [练习]写出下列反应方程式:

2.命名 [练习]:

3.羧酸酯的通式

饱和一元羧酸和饱和一元醇形成酯的通式:

[练习]写出分子式为C4H8O2所有同分异构体的结构简式并命名。

[提问]根据在乙酸乙酯的实验中观察到的实验现象,推测酯类有哪些性质?

4.酯的性质

(1)物理性质:①低级酯是具有

②密度比水 。

③ 溶于水, 溶于有机溶剂。

(2)化学性质——水解反应:RCOOR’+H2O——

例4:A、B、C、D是含碳、氢、氧的单官能团化合物。A水解得B和C;B氧化可以得到C或D;D氧化也得到C。若M(X)表示X的摩尔质量,则下列式中正 确的是 ( )

A.M(A)=M(B)+M(C) B.2M(D)=M(B)+M(C) C.M(B)

例5:A、B都是芳香族化合物,1molA水解得到lmolB和lmol醋酸。A、B的相对分子质量都不超过200,完全燃烧都只生成CO2和H2O。且B分子中碳和氢元素总的质量分数为65.2%。A溶液具有酸性,不能使氯化铁溶液显色。 (1)A、B相对分子质量之差为 。 (2)1个B分子中应该有个氧原子。 (3)A的分子式是

(4)B可能的三种结构是:

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五、酯化反应的类型 1. 基本的简单反应

2.硝酸与一元醇(或多元醇)形成硝酸酯

3.多元酸与多元醇形成环酯

4.羟基酸分子间脱水形成环酯或交酯

5.二元羧酸与二元醇间缩聚反应形成聚酯

6.高级脂肪酸与甘油形成酯

例6 :有机物A在不同的条件下反应时可分别生成B1+C1和B2+C2。C1又能分别转化为B1或C2。C2能进一步氧化。反应过程如下图所示:

其中,只有B1既能使溴水褪色,又能与Na2CO3溶液反应放出CO2。 (1)B1、C2分别属于下列化合物的哪一类?

①一元醇②二元醇③酚④醛⑤饱和羧酸⑥不饱和羧酸

(2)反应类型:X属反应,Y属 反应。 , (3)物质的结构简式:,B C

[同步练习]:

1.下列物质中各含有少量的杂质,能用饱和碳酸钠溶液并借助于分液漏斗除去杂质的是 ( )

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A.. 苯中含有少量甲苯 B.乙醇中含有少量乙酸 C.溴苯中含有少量苯 D.乙酸乙酯中含有少量乙酸

2.羧酸A(分子式为C5H10O2)可由醇B氧化得到。A和B可生成酯(相对分子质量为172),符合这些条件的酯有 ( )

A.1种 B.2种 C。3种 D.4种

3.某烃的衍生物A,其分子式为C6H12O2。实验表明:A和氢氧化钠溶液共热生成B和C;B和盐酸反应生成有机物D;C在铜催化和加热条件下氧化为E,其中D、E都不能发生银镜反应。由此推断A的可能结构有 ( )

A.6种 B.4种 C. 3种 D.2种

4.下列各组有机物中,当两种有机物以任意比例混合后,充分燃烧,所得的CO2和H2O的物质的量总是相等的是 ( )

A. 乙醇、乙醚 B.乙烯、丁烯 C.苯、苯酚 D.丙烯酸、油酸

5.乙二酸乙二酯、二乙酸乙二酯、乙二酸二乙酯这三者是同分异构体吗?

6.有机化合物X在一定条件下具有如下图所示的转化关系。根据图示转化关系回答有关问题。已知C可使溴水褪色,D为五元环状化合物。

(1)X的结构简式是;D的结构简式是

(2)指出下列转化的有机反应类型:X→A属X→C属 (3)生成B的反应化学方程式为:

7.某有机物A(C4H6O5)广泛存在于水果内。该化合物具有如下性质: ①在25℃时,电离常数是K1=3.99×10-4,K2=5.5×10-6。

4有香味的产物 ②A+RCOOH(或ROH)2

浓HSO,

慢慢产生1.5mol气体 ③lmolA 

④A在一定条件下的脱水产物(不是环状化合物)可和溴水发生加成反应。

试回答:

(1)根据以上信息,对A的结构可作出的判断是 ( ) A. 肯定有碳碳双键 B.有两个羧基 C.肯定有羟基 D.有一COOR官能团

(2)有机物A的结构简式(不含一CH3)为 (3)A在一定温度下的脱水产物和溴水反应的化学方程式为:

(4)A的一个同类别的同分异构体是:

足量的钠

范文二:乙酸乙酯的结构特点和主要化学性质

酯 学案 宋清冬

学习目标:乙酸乙酯的结构特点和主要化学性质。乙酸乙酯水解的基本规律。 温故知新:酯的定义。写出乙酸与乙醇反应的方程式。

学习内容: 一、酯

1、酯的一般通式:。饱和一元羧酸和饱和一元醇形成的酯的分子式为 ,所以这种酯与碳原子数相同的饱和一元羧酸互为同分异构体。 2、酯的通性

物理性质:酯 溶于水,易溶于 ,密度比水 ,低级酯有果香味。这种特殊的性质往往被用来鉴别酯类化合物。

3、酯的命名:酯类化合物是根据生成酯的酸和醇的名称来命名的,例如:

4、酯的化学性质:

乙酸乙酯在 条件下完全水解; 乙酸乙酯在 条件下部分水解; 乙酸乙酯仅在加热的条件下不水解或几乎不水解。

总之在有酸(或碱)存在并加热的条件下,酯类水解生成相应的酸(或盐)和醇。 RCOOR` + H2O RCOOR` + H2O RCOOH + NaOH →

或合并为 二、酯化反应

1、一元羧酸与一元醇之间的酯化反应

CH3COOH + HOC2H5

2、一元羧酸与多元醇之间的酯化反应

2CH3COOH + CH2OH

CH2OH

3、多元羧酸与一元醇之间的酯化反应

COOH

COOH + 2CH3CH2OH 三、思考交流

1.为什么酒存放时间越久越香?

2.喝醋不能解酒?

3、日常生活中,我们经常使用热的纯碱水溶液(显碱性)洗涤炊具上的油污,分析这是利用了什么原理? 当堂练习

1.下列分子式只能表示一种物质的是 A.C3H7Cl B.CH2Cl2 C.C2H6O D.C2H4O2

2.下列基团:-CH3、-OH、-COOH、-C6H5,相互两两组成的有机物有 A.3种 B.4种 C.5种 D.6种

3、尼泊金甲酯可在化妆品中作防腐剂。结构简式为 ,

下列说法中不正确的是 A、该物质属于芳香烃 B、该物质的分子式为C8H8O3 C、该物质能够和FeCl3反应,使溶液呈紫色 D、在一定条件下,1mol该物质最多能和2molNaOH反应 4.下面四种变化中,有一种变化与其他三种变化类型不同的是: A.CH3CH2OH + CH3COOH

CH3COOCH2CH3 + H2O 浓硫酸

B.CH 3CH2OH170℃ CH2=CH2↑+H2O C.2CH

浓硫酸 3CH2OH

140℃

CH3CH2OCH2CH3 + H2O

D. CH3CH2OH + HBrCH3CH2Br + H2O 5. 乙组中的 也能跟甲组的所有物质发生反应 6、图为实验室制乙酸乙脂的装置。

1)在大试管中配制一定比例的乙醇、乙酸和浓H2SO4混合液的方法为:

2)装置中通蒸汽的导管要插在饱和Na2CO3溶液的液面以上,不能插在溶液中,目的是

3)浓H2SO4的作用: (1) (2) 4)饱和Na2CO3的作用:(1) (2)

5)试管中加入沸石的作用: 6)实验室生成的乙酸乙脂,其密度比水),

有 的气味。

小知识:

一、酯化反应的特点:

1.酯化反应在常温下进行得很慢,为了使反应加快,使用了催化剂并加热的条件。 2.酯化反应是可逆反应,它会达到平衡状态,如何使平衡向生成酯的方向移动呢?

增大反应物的浓度或减小生成物的浓度。为了使平衡向生成酯的方向移动,我们加入的乙醇、乙酸是无水的,且乙醇是过量的,以增大反应物的浓度;同时将生成的产物乙酸乙酯蒸出,水可以被浓硫酸吸收,由此使生成物的浓度减少,平衡向生成酯的方向移动。所以浓硫酸在反应中既是催化剂又是吸水剂.

为了使蒸发出的乙酸乙酯蒸气迅速冷凝,加长了导气管,为了防止试管受热不均匀造成碳酸钠溶液倒吸,所以导管口位于接近液面的上方。

3.为什么必须用饱和碳酸钠溶液来吸收乙酸乙酯呢?因为:

①碳酸钠能跟蒸发出的乙酸反应生成没有气味的乙酸钠,所以反应完毕后振荡试管酚酞的红色变浅,液层变薄;它还能溶解蒸发出的乙醇,由此可以提纯乙酸乙酯。 ②乙酸乙酯在饱和碳酸钠溶液中的溶解度减小,容易分层析出.

4.反应混合液的混合顺序:先加无水乙醇,再缓慢加入浓硫酸和冰醋酸,边加边振荡。大试管内反应混合液体积不超过1/3。加入碎瓷片的目的是防止暴沸。

二、油脂是组成复杂的高级脂肪酸形成的酯。油脂在适当的条件下能发生水解反应,生成相应的高级脂肪酸和甘油。工业上根据这一反应原理,来制取高级脂肪酸和甘油。在碱性条件下水解可制造肥皂。

三、在有浓硫酸存在并加热的条件下,乙酸能跟乙醇发生酯化反应,生成有香味的乙酸乙酯。这种酯化反应在常温下也能进行,但速率很慢,几乎看不出反应:有人错误地认为,乙醇和乙酸不论在什么情况下都能发生酯化反应,当遇到有人喝醉酒时,就让其喝一些醋,以便发生酯化反应而解酒,这种做法是不科学的,因为在人体器官中。短时间内不可能发生酯化反应;这样做不但没有达到解酒的目的,反而又增加了对胃肠有利激作用的醋酸。

【讲述、板书】像这种有机酸和醇起反应所生成的像乙酸乙酯那样一类有机化合物叫做酯。1.酯的结构式:R—C—O—R,(其中两个烃基R和R,可不一样,左边的烃基还可以是H)

【提问】根据在乙酸乙酯的实验中观察到的实验现象,推测乙酸乙酯具有哪些性质? 【讨论、板书】2.酯的物理性质

⑴低级酯是具有芳香气味的液体 ⑵密度比水小 ⑶难溶于水,易溶于有机溶剂 【讲述】酯可做溶剂,并用于制备食品工业的香味添加剂。

【过渡、练习】酯化反应是可逆的。根据酯化反应,写出乙酸乙酯水解反应的化学方程式。

【交流、讨论、板书】由实验得出在有酸、碱存在和加热条件下,酯可以发生水解反应,生成对应的有机酸和醇。浓H2SO4 的作用是催化剂,从化学平衡的角度考虑,在酯的水解反应中,用稀硫酸和NaOH溶液哪种做催化剂更好? 3.酯的水解 酸或碱

CH3COOCH2CH3+H2O CH3COOH+CH3CH2OH CH3COOCH2CH3+NaOH→CH3COONa+ CH3CH2OH

【分析】在该实验中采用水浴加热的原因是什么?水浴加热受热均匀,且易控制温度,防止高温下乙酸乙酯挥发。

【讲述】酯化和水解是相对的,是有条件的,向哪个方向进行的程度大小决定于外因,是用浓硫酸还是用NaOH作催化剂,体现了外因通过内因而起作用的理论。 【过渡】酯化和水解是可逆的,不同的羧酸与醇作用得到不同的酯,比如高级脂肪酸硬脂酸(C17H35COOH)和甘油[C3H5(OH)3]在浓硫酸作用下也可以生成酯。

【交流、讨论、板书】请同学们写出化学方程式,并讲述生成的硬脂酸甘油酯也成为油脂,像这种高级脂肪酸与丙三醇经酯化反应生成的高级脂肪酸甘油酯称为油脂。 4.油脂

油(液态) 油脂(混合物) 【讲述】【交流、讨论、板书】讨论油脂在碱性条件下水解,以及油脂的生理功能和用途。结合油脂的生理功能教育学生注意膳食平衡,既要避免过多食用洋快餐导致脂肪堆积,也要避免单纯最求减肥、体形,导致营养不良情况的发生。 板书:油脂水解

【迁移、应用】 19、(10分)图为实验室制乙酸乙脂的装置。

(1)在大试管中配制一定比例的乙醇、乙酸和浓H2SO4混合液的方法为:

然后轻轻的振荡试管,使之混合均匀。

(2)装置中通蒸汽的导管要插在饱和Na2CO3溶液的液面以上,不能插在溶液

中,目的是: (3)浓H2SO4的作用: (1) (2) (4)饱和Na2CO3的作用:(1) (2)

(5)试管中加入沸石的作用: (6)实验室生成的乙酸乙脂,其密度比水 (填“大”或“小”),

有 的气味。 19、(1)在试管里先加入乙醇,然后一边振动一边慢慢加入浓硫酸和乙酸。 (2)防止由于受热不均匀引起倒吸。

(3)催化剂,吸水剂。

(4)①降低酯在溶液中的溶解度,有利于分层。 ②除去会发出的乙醇和乙酸。

(5)防止暴沸 (6)将反应生成的乙酸乙酯蒸气冷凝。 (7)小,芳香

【过渡】一般的食品和饮料,超过保鲜期就会变质,而用粮食酿造的酒却会随着储藏时间的延长而变得更醇香,这是为什么呢?

【观察、思考】教师演示乙酸和乙醇的反应,边操作边讲解,同时投影下列问题让学生边观察边思考:

①反应中浓硫酸的作用是什么?②为什么反应物都必须是无水液体?③反应混合液的混合顺序如何?为什么?大试管内反应混合液体积不超过多少?加入碎瓷片的目的是什么?④为什么要用饱和Na2CO3溶液吸收产物?⑤为什么导气管不能伸入饱和Na2CO3溶液? ⑥实验完成后向饱和Na2CO3溶液中加一滴酚酞试液,观察现象,再将所得产物充分振荡,并注意前后液层厚度及气味。

【观察、描述】Na2CO3液面上有一层无色透明、不溶于水、有香味的油状液体。 【讲述、板书】这种有香味的无色透明油状液体就是乙酸乙酯.乙酸和乙醇在浓硫酸存在并加热的条件下发生了反应生成乙酸乙酯和水,向这种酸跟醇作用而生成酯和水的反应,叫做酯化反应。在此条件下,生成的乙酸乙酯和水又能部分地发生水解反应,所以酯化反应是可逆反应,用化学方程式表示如下: ⑵酯化反应:(断C-OH键)

【质疑】酯化反应是怎样发生的? 【媒体演示】酯化反应机理

【导引、板书】羧酸脱羟基、醇脱氢.

【提问、讨论、归纳】结合乙酸和乙醇的酯化反应,引导学生分析

【作业】

4、酯的同分异构现象:酯的同分异构更为复杂,除脂类产生的异构外,酯与羧酸等

物质之间也能产生同分异构体。例如:C3H6O2

[讲述]这种有香味的无色透明油状液体就是乙酸乙酯。乙酸和乙醇在浓硫酸存在并加热的条件下发生了反应生成乙酸乙酯和水,在此条件下,生成的乙酸乙酯和水又能部分地发生水解反应,所以这个反应是一可逆反应,用化学方程式表示如下:

[板书

]

[板书]醇与酸作用生成酯和水的反应称为酯化反应。

结合乙酸和乙醇的酯化反应,引导学生分析酯化反应的特点:

1、酯化反应在常温下进行得很慢,为了使反应加快,使用了催化剂并加热的条件。

2、酯化反应是可逆反应,它会达到平衡状态,如何使平衡向生成酯的方向移动呢?

[回答]增大反应物的浓度或减小生成物的浓度。

[讲解]为了使平衡向生成酯的方向移动,我们加入的乙醇是过量的,以增大反应物的浓度;同时将生成的产物乙酸乙酯蒸出,水可以被浓硫酸吸收,由此使生成物的浓度减少,平衡向生成酯的方向移动。

所以浓硫酸在反应中既是催化剂又是吸水剂。 为了使蒸发出的乙酸乙酯蒸气迅速冷凝,加长了导气管,为了防止试管受热不均匀造成碳酸钠溶液倒吸,所以导管口位于接近液面的上方。

为什么必须用饱和碳酸钠溶液来吸收乙酸乙酯呢?因为: ①碳酸钠能跟蒸发出的乙酸反应生成没有气味的乙酸钠,所以反应完毕后振荡试管酚酞的红色变浅,它还能溶解蒸发出的乙醇,由此可以提纯乙酸乙酯。

②乙酸乙酯在无机盐溶液中的溶解度减小,容易分层析出。 3、酯化反应是酸脱羟基醇脱氢。

[强调]酯化反应在常温下也能进行,但速率很慢。

引导学生用已有的知识分析2个实例:一是为什么酒越陈越香?二是用醋解酒是否科学?

[阅读]最后一自然段: 酯用途

[小结]乙酸的化学性质主要是这两个方面:一是有酸性,二是能发生酯化反应。乙酸之所以具有如此的化学性质,正是因为它具有羧基这个官能团。

[课堂练习] 实验室合成乙酸乙酯的步骤如下:在园底烧瓶内加入乙醇、浓硫酸和乙酸,瓶口竖直安装通有冷却水的冷凝管(使反应混合物的蒸气冷凝为液体流回烧瓶内),加热回流一段时间后换成蒸馏装置进行蒸馏,得到含有乙醇、乙酸和水的乙酸乙酯粗产品。请回答下列问题:

(1)在烧瓶中除了加入乙醇、浓硫酸和乙酸外,还应放入________ ,目的是__________。

(2)反应中加入过量的乙醇,目的是______________。

(3)如果将上述实验步骤改为在蒸馏烧瓶内先加入乙醇和浓硫酸,然后通过分液漏斗边滴加醋酸,边加热蒸馏。这样操作可以提高酯的产率,其原因是_______________________。

(4)现拟分离含乙酸、乙醇和水的乙酸乙酯粗产品,下图是分离操作步骤流程图。请在图中圆括号内填入适当的试剂,在方括号内填入适当的分离方法。

试剂a是___________,试剂b是___________;分离方法①是_____________,分离方法②是______________,分离方法③是_______________。

(5)在得到的A中加入无水碳酸钠粉末,振荡,目的是________________________。

只要熟悉乙酸乙酯制取实验,就比较答好前三个小题。前三个小题的答案为: (1)碎瓷片,防止爆沸。 (2)提高乙酸的转化率。

(3)及时地蒸出生成物,有利于酯化反应向生成酯的方向进行。

解析:对于第(4)和(5)小题,可从分析粗产品的成分入手。粗产品中有乙酸乙酯、乙酸、乙醇三种物质,用饱和碳酸钠溶液进行萃取、分液可把混合物分离成两种半成品,其中一份是乙酸乙酯(即A)、另一份是乙酸钠和乙醇的水溶液(即B)。蒸馏B可得到乙醇(即E),留下残液是乙酸钠溶液(即C)。再在C中加稀硫酸,经蒸馏可得到乙酸溶液。所以,最后两小题的答案为:

(4)饱和碳酸钠溶液,硫酸;分液,蒸馏,蒸馏。 (5)除去乙酸乙酯中的水份。

范文三:聚乙酸乙烯酯的化学改性及结构表征

课题2.聚乙酸乙烯酯的化学改性及结构表征

实验一、聚乙酸乙烯酯的醇解

一、实验目的与原理

目的:了解聚乙酸乙烯酯制备聚乙烯醇的方法和原理。

原理:由于单体乙烯醇并不存在,聚乙烯醇不可能从单体聚合制得,而是通过聚乙酸乙

烯酯的醇解得到. 醇解在加热和搅拌下进行,初始微量聚乙烯醇先在瓶析出,当60%的乙酰氧基取代后,聚乙烯醇就会大量析出,继续加热,醇解在两相中进行. 醇解可在酸或碱催化下进行,但由于酸极难从聚乙烯醇中除去,可能加速聚乙烯醇的脱水,使产物变黄,故实验用NaOH作催化剂,所加催化剂量不同,醇解度就不同,实验分别以20ml和30ml的1%的NaOH乙醇溶液催化,以制得不同醇解度的聚乙烯醇.

二、实验步骤

1、低醇解

1)搭好装置

2)开动搅拌,向500ml三口烧瓶中加入无水乙醇180ml、聚乙酸乙烯酯8.97g。

水浴加热至78℃,使聚合物完全溶解后,冷水降温,在30-40℃左右慢慢滴加1%氢氧化钠/乙醇溶液15ml(约2.5秒/滴)。

3)仔细观察反应体系,约1h后发生相转变,将所得到产物用布氏漏斗抽滤,分

别用30ml乙醇洗涤3次。产物放在表面皿上,捣碎并尽量散开,自然干燥后放入真空烘箱中,在50℃下干燥,再称重。

2、高醇解

1)搭好装置

2)开动搅拌,向500ml三口烧瓶中加入无水乙醇180ml、聚乙酸乙烯酯9.00g。水浴加热至78℃,使聚合物完全溶解后,冷水降温,在30-40℃左右慢慢滴加1%氢氧化钠/乙醇溶液15ml(约2.5秒/滴)。

3)约1h小时后,发生相转变,这时滴加7.5ml的1%氢氧化钠/乙醇溶液,继续反应15min,停止反应。

4)将所得到产物用布氏漏斗抽滤,分别用30ml乙醇洗涤3次。产物放在表面皿上,捣碎并尽量散开,自然干燥后放入真空烘箱中,在5。0℃下干燥,再称重。

实验二、聚乙烯醇缩甲醛的制备

一、实验目的和原理

目的:了解PVA缩醛化的原理。

原理:聚乙烯醇缩甲醛是利用聚乙烯醇与甲醛在盐酸催化的作用下而制得的。

其反应式如下:

二、实验步骤

1)搭好装置,

2)在250ml三口烧瓶中加入90ml去离子水和10gPVA,加热到95℃,搅拌溶解。 3)降温至80℃,加入2.5ml37%的浓HcL,搅拌15min,控制PH1-2,滴加配制的甲醛水溶液20m(5ml甲醛+15ml去离子水),滴加速度缓慢(半小时滴完),保持反应温度80℃。

4)继续反应至30分钟,降温至60℃。

5)继续搅拌,反应至体系粘稠,当出现大量气泡时,立即加8%的NaoH溶液,调节ph8-9,冷却,抽滤,水洗,出料。

实验三、聚合物表征与性能测试

3.1醇解度定量测定(酸碱滴定法)

一、实验目的和原理

目的:掌握测定醇解度的方法和原理。

原理:从聚醋酸乙烯酯(PVAC)醇解制取的聚乙烯醇(PVA),由于不同的目的和原因,其

醇解程度不同,在分子链上还剩有乙酰基。用NaOH溶液水解剩余的乙酰基,测定消耗的NaOH量,从而计算出醇解度。

二、实验步骤

1)准确称取聚乙烯醇样品(低醇解度及高醇解度)1.00g/聚乙烯醇样品,加入100ml蒸馏水,加热回流至全部溶解。

2)冷却,加入酚酞指示剂3滴。用0.01mol·L氢氧化钠乙醇溶液中和至微红色。加入0.5mol·L氢氧化钠水溶液25ml,在水浴上回流1h。 3)冷却,用0.5mol·L盐酸滴定至无色。同时做一空白试验。 注:C(V2V1)N*0.059*100%

W

式中C为乙酰氧基含量%;N为盐酸标准溶液的体积摩尔浓度;V2为空白消耗的盐酸,ml;V1为样品消耗的盐酸,ml;W为样品的质量;0.059是换算因子。

-1

-1

-1

3.2红外光谱测结构

红外谱图,给出对比(羰基峰强度)

3.3核磁光谱测结构

核磁谱图,精确,定量

3.4力学拉伸测试

一、实验目的和原理

应力-应变试验通常是在张力下进行,即将试样等速拉伸,并同时测定试样所受的应力

和形变值,直至试样断裂。

应力是试样单位面积上所受到的力,可按下式计算:

t

P

bd 式中P为最大载荷、断裂负荷、屈服负荷,b为试样宽度(m);d为试样

厚度(m)。

应变是试样受力后发生的相对变形,可按下式计算:

t

II0

100%I0

式中I0为试样原始标线距离(m);I为试样断裂时标线距离(m)。

2

应力-应变曲线是从曲线的初始直线部分,按下式计算弹性模量E(MPa,N/m):

E

 式中σ为应力;ε为应变。

二、实验步骤

1)实验应在一定的温度和湿度下进行。

2)测量模塑试样和板材试样的宽度和厚度准确至0.05mm;片材厚度准确至0.01mm;薄膜厚度准确至0.00lmm。每个试样在标距内测量三点,取算术平均值。 3)测伸长时,应在试样平行部分作标线,此标线对测试结果不应有影响。 4)依次打开稳压电源,仪器开关,软件进入测试界面。

5)在方法中选择应力应变或蠕变测试模式,输入样品名称和厚度,用上夹具夹住样品,载荷调零,之后用下夹具夹住样品,点击开始,进行测试(夹具夹持试样时,要使试样纵轴与上、下夹具中心连线相重合。并且要松紧适宜,以防止试样滑脱和断在夹具内为度)。

6)试样断裂后,读取屈服时的负荷。若试样断裂在标线之外的部位,此试样作废,另取试样补作。

7 ) 测定模量时,安装、调整测量变形仪器,施加负荷,记录负荷及相应的变形。 8 ) 测试停止后取下样品,保存数据。

二、结果分析

5.聚乙酸乙烯酯的醇解

Ⅰ.制备

(1)数据记录

(2)过程

低醇解:在30-40℃左右慢慢滴加1%氢氧化钠/乙醇溶液时,溶液变黄。半小

时后发生相转变,滴加完毕,产物乳白中带黄色。

高醇解:降温时溶液浑浊,原因是PVAc溶解度下降,于是开始升温至48℃,

恢复澄清;滴加1%氢氧化钠/乙醇溶液时,溶液变黄。

Ⅱ.醇解度的测定:

(1)数据记录

盐酸浓度0.5mol/l NaOH浓度 0.5021mol/l

Ⅲ.讨论

1.在醇解过程中催化剂为什么要采用滴加方式,而不是一次性加入? 答:催化剂的量突然过多可能会导致高分子链的断裂。

2.加反应物时,应注意加入顺序,现加溶液,在搅拌的情况下加聚合物,这样可以防止聚合物黏在玻璃容器底部。

3.滴加1%氢氧化钠/乙醇溶液时,溶液变黄,可能是氢氧化钠滴加过快,是-OH脱去成双键,所以显黄色了

6.聚乙烯醇缩甲醛

(1)数据记录

(2)过程

保持水温60度反应十多分钟会出现浑浊现象,继续反映会出现白色交联沉淀 (3)讨论

1.在做高醇解度的缩甲醛时反应过程中没有絮状物出现,(因为伴随着搅拌,自然

有气泡产生,

所以无法判断这是反应放出的气泡还是由于搅拌产生的),亦没有形成乳液,可能是分子量

太低,缩醛度不足以析出。

2.聚乙烯醇与甲醛反应产生胶状物很难,甲醛的烷基太小,疏水性差,难以沉淀出来。

3. 随着缩醛度的增大,聚乙烯醇中的羟基含量减少,水溶性下降,溶液变稠。

7.红外光谱法表征聚合物结构

(1)红外光谱法表征溶液聚合聚乙酸乙烯酯和乳液聚合聚乙酸乙烯酯结构

①溶液聚合:

100

80

1022.138

60

T/%

40

1735.706

1238.137

20

04000

3500

3000

2500

2000

1500

1000

500

V/cm-1

②乳液聚合:

100

80

1022.138

60

T/%

40

1240.065

1737.634

20

4000350030002500200015001000500

V/cm-1

图谱解析:因为聚合产物都是直链聚乙酸乙烯酯,仅有聚合度的差异,所以图中乳

液聚合和溶液聚合的红外普图基本相似。图中羟基峰很弱,表明除水比较完全;原本在2978 cm和2933 cm处的峰消失,说明烯的C-H不对称振动减弱,VAc已经基本聚合成PVAc了;在1735.706和1737.634处有强吸收,是羰基的伸缩振动,且乳液聚合的峰比溶液聚合的大,表明乳液聚合的聚酯分子量高;1238.137,1022.138和1240.065,1022.138是C-O键的伸缩振动,1380附近都是-CH3的弯曲振动,这些都符合聚乙酸乙烯酯的特征谱带,因而聚合产物为聚乙酸乙烯酯。

-1

-1

(2)红外光谱法表征高醇解度聚乙烯醇和低醇解度聚乙烯醇结构

①低醇解度2%溶液

40353025

T/%

20151050-5

4000

2941.057

1735.706

3349.912

1249.708

350030002500200015001000500

V/cm-1

②高醇解度2%溶液

35302520

T/%

2941.057

151050-5

4000

1434.85

1093.495

3334.484

350030002500200015001000500

V/cm-1

图谱解析:在高醇解和低醇解的红外谱图中,我们可以看到3300左右有一个宽峰,

这是缔合的-OH伸缩振动,2940左右的吸收峰是-C-H伸缩振动,1714和1735处的峰是酯羰基的伸缩振动峰,说明醇解未完全。且低醇解的1735比高醇解的1714峰要大很多,说明低醇解的醇解度不够,样品中还有很多羰基也就是聚乙酸乙烯酯的存在。

(3)红外光谱法表征聚乙烯醇缩甲醛的结构

缩甲醛

35302520

T/%

2941.057

151050-54000

1434.85

1093.495

3334.484

350030002500200015001000500

V/cm-1

图谱解析:聚乙烯醇缩甲醛的红外谱图与聚乙烯醇的红外谱图大致相同。最强吸收

峰1019 cm-1为C-O伸缩振动,其中1167 cm-1,1238 cm-1,1093 cm-1均为缩甲醛特征吸收峰。理论上,聚乙烯醇缩甲醛的红外谱图在3300处的峰(羟基伸缩振动)吸收度应该小一点,但图示并不完全如此,一是缩醛度低,二是因为交联的缘故,变的只能溶胀不能溶解,相反水也不容易挥发,它们吸水性太大,所以羟基峰才会这么大。

8.核磁共振谱法表征聚合物结构

(1)核磁共振谱法表征聚乙酸乙烯酯(PVAc)的结构(附后) 谱图解析见图

(2)核磁共振谱法表征聚乙烯醇(PVA)的结构(附后)

谱图解析见图

分析:

比较PVAC和PVA(高醇解)的图谱可知,PVAc在化学位移值为2cm-1左右的峰明显

减弱,这是-CH3的峰,原因是酯基醇解为羟基后,-CH3的含量大大减少,导致峰强减弱。在PVA图谱中,-CH 有两处出峰。一处是与酯基相连的-CH,H的化学位移值在3.8 cm-1附近处,另一处是与羟基相连的-CH,H的化学位移值在3.6 cm-1附近。

9. 力学拉伸测试

分析:

1.由于产物纯度的影响,用于DSC测试的膜无法很好的制得,所以没有进行DSC测试,上图借用其他组的实验结果。

2.薄膜在外力作用下逐渐变细变长,拉伸到一定程度,透明的薄膜开始出现有点浑浊的白色,不久,薄膜断裂。薄膜变白是由于高分子薄膜在外力做用下产生了基于取向的结晶,随着外力的升高,结晶度增大,使薄膜呈白色。

3.图中并没有屈服点,说明制备的样品不好,厚度不均匀且样品纯度不够,里面含有水分,导致韧性增加。

范文四:乙酰乙酸乙酯酮式与烯醇式互变平衡体系中烯醇式结构含量的差异分析

中国医药指南2008年7月第6卷第14期35

乙酰乙酸乙酯酮式与烯醇式互变平衡体系中烯醇式结构含量的差异分析

费文庆

(重庆医药高等专科学校402260)

摘要:乙酰乙酸乙酯存在酮式结构与烯醇式结构的分子重排互变.本文从不同溶剂介质和亚甲基上的不同取代基两个方面,对乙酰乙酸乙酯互变平衡体系中烯辞式结构的含量差畀加以分析,结果表明,极性溶剂介质中烯醇式结构含量随溶剂介质的极性减弱而增加,舍氢较活泼的极性溶荆介质对烯醇式结构含量的影响较明显,亚甲基上连接基团的斥电子效应越大,则烯醇式含量越小.

关键词:乙酰乙酸乙酯I酮式烯醇式互变,差异分析中图分类号:0623.624

文献标志码:A文章编号:1671—8194(2008)14一035一02The出ffe代ntiaI蛐alysb

oftlIe

c帆tent

ofenol

taⅡt岫盯of

ethyI

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FEr

W拥一qi行g

(c^o九ggf行g胁dif口Z4行d肌口彻册疵口ZcDZZ昭P,吼彻g口i行g400030,c^i加)

Abstract

Theethyl

acetoacetaterTmlecular

ha5twotautomers,ketoneandenoLBya曲lyzing

theenolstructureofthet、II,otau—

tomers,wefoundthecontent

of

eml、阳uld

increasewiththe

decr∞seof∞lven如polarintensity.Especi8llywhenthesolve毗has

active

hydrog明atom,the∞lvent

wouldsigllificantly

innuencethe

cont蜘t

of哪L

Funhenllore,fromthe

contentof

theenol

s仃uctu弛,wefoundthatthe

stronger

theelectror卜donatingeffectofthegroupcomlectedto

methylene,thesmaller

the

cont帆t

of

theeIlol

structure.

1【ey

wor凼:ethyl

acetoacetate,ketone-锄l

tautomerism;differential

a∞lysis

分子中含有两个羰基的化合物,称为二羰基化合物,其中化氢通入乙酰乙酸乙酯钠衍生物的石油醚悬浮液中,滤去生成两个羰基相间一个亚甲基的化合物叫p二羰基化合物.争二的氯化钠,再在减压和低温下蒸发溶剂,可得另一结晶化合物,羰基化合物的酮式结构与烯醇式结构互变现象是有机化合物它不与羰基试剂反应,能与三氯化铁作用.也能使溴的四氯化中的普遍现象,乙酰乙酸乙酯属于典型的争二羰基化合物.关碳溶液褪色,这个化合物是烯醇式异构体[1钆u】.于乙酰乙酸乙酯酮式结构与烯醇式结构的互变现象,文献[卜盯2在不同溶剂介质中烯醇式结构的含量差异有比较深入的描述,但在不同溶剂介质和亚甲基上的取代基团2.1在不同极性溶剂介质中的含量差异

实验测得,在不同

不同等所引起互变平衡体系中,烯醇式结构含量的差异.未曾极性溶剂中乙酰乙酸乙酯的烯醇式含量有所差异.表l中列作深入的分析与研讨.为此.本文将对不同溶剂介质和亚甲基出18℃时,在不同极性溶剂的稀溶液中乙酰乙酸乙醣的烯醇上的取代基团不同等情况的烯醇式含量的差异,进行深入的探式异构体的含量.

讨.

裹1

18℃时。在不同溶剂的稀溶液中乙酰乙酸乙醑1乙酰乙酸乙酯酮式与烯醇式互变

的烯醇式异构体的含量[5‘1011】

乙酰乙酸乙酯是由酮式结构和烯醇式结构所组成的平衡溶剂水甲醇乙醇苯=硫化碳正己烷

体系.酮式结构中亚甲基受两个相邻羰基的吸电子效应作用,造成亚甲基上的氢原子较为活泼.发生分子重排,出现了兀电子离域效应,使分子能量降低,达成如下互变平衡,是一稳定平衡体系.

c殇.£-c}I■.oq~=;‘吗0cH≈.oc—~

l曰

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凰I喇l啦帕一锶,曼南I.妣,.喁I剁毒喁心

实验证明,乙酰乙酸乙酯既能与羟氨、苯肼等羰基试剂作用,也能与亚硫酸氢钠、氢氰酸作用发生羰基上的加成反应,表c魄‰c^f‰

现出酮式结构的性质;同时又能与活泼金属钠作用放出氢气,与五氯化礴作用生成氯代物,使溴的醇溶液褪色,使三氯代铁水溶液显紫红色,表现出烯醇式结构的性质.比如,把乙酰乙酸乙酯的乙醇溶液冷至一78℃时,可得一结晶化合物,它不与溴发生加成,不与三氯化铁发生颜色反应,但具酮的特征反应。这个化合物是酮式异构体,而在一78℃时,将理论量的干燥氯

36

中国医药指南2008年7月第6卷第14期

能力相应较弱.从而亚甲基上的氢的迁移重排的能力也相应较弱,互变平衡向烯醇式方向移动,烯醇式结构的含量大.可见,由于形成氢键的缘故,导致含氢较活泼的极性溶剂介质对烯醇式结构含量的影响较明显。

由此可以推测,在其他条件相同的情况下,在极性相同的舍氢溶剂介质与非氢溶剂介质中,乙酰乙酸乙酯的烯醇式结构含量前者低于后者。

18℃时.在乙醚和氯仿的稀溶液中乙酰乙酸乙酯的烯醇式异构体的含量‘5.‘.10.11】

3亚甲基上连接不同取代基的烯醇式结构的含量差异

亚甲基上连接不同的取代基,其烯醇式结构的含量也存在一定的差异.表3中列出在水的稀溶液中乙酰乙酸乙酯的亚甲基上连接不同取代基的烯醇式异构体的含量.

由此说明,乙酰乙酸乙酯的亚甲基上连接电子效应不同的基团,基团的斥电子效应越大,使得亚甲基碳负离子的稳定性降低,亚甲基上氢的活泼性减弱,分子重排的趋势降低,则烯醇

采3

在水的稀溶液中乙酰乙酸乙酯亚甲基上连接不同取代基的烯醇式异构体的含量mm】不同取代基的乙酰乙酸乙酯

O

。.4

分子间氢键,比亚甲基上的氢竞争羰基氧形成氢键的能力强,导致分子内氢键形成能力较小,从而使亚甲基上的氢重排能力减弱,因而,互变平衡有利于向酮式方向移动,使其烯醇式结构

明显减少.

2.2在极性相似的含氢溶刺介质中的含量差异表2中列出18℃时,在乙醚和氯仿的稀溶液中乙酰乙酸乙酯的烯醇式异构体的含量。

裹2

式含量越小.由此可以推测,在其他条件相同的情况下,乙酰乙酸乙酯的亚甲基上取代基为吸电子基时,吸电子效应越强烯醇式含量将越大.

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氯仿分子中由于三个氯原子的吸电子效应作用,导致c_H键的共用电子对强烈偏向C,使得惟一的氢原子的活泼性较强,与酮式结构中的羰基氧形成分子间氢键的能力强,抑制了乙酰乙酸乙酯的亚甲基上的氢的迁移重排.互变平衡向酮式方向移动,烯醇式结构的含量小I乙醚尽管极性略大于氯仿,但乙醚分子中}H键受到0的吸电子诱导效应较小.使得氢原子的活泼性反而不如氯仿分子中的氢原子,与羰基氧形成氢键的(上接第34页)

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J,ReczekP.Thefetinoicacidrecep—

(RXR)

agonist-induced

activationof[6]

YangL,Ostrowsl【i

tor

XR—retinoicdominant-regativeR

acidreceptoralpha403anta90njst,BMs453,inhibits

norrmlbr∞stcellcycle

heterodimersisdevelopmentallyregulateddufingmyeloid

FbetaandcausingceUgrowthbyinducingactiveTG

differentiation[J].MoI

3382.

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arrest[J].0ncogene,2001,20(55)l

8025-8035.

范文五:乙酰乙酸乙酯酮式与烯醇式互变平衡体系中烯醇式结构含量的差异分析

35

・论  著・

乙酰乙酸乙酯酮式与烯醇式互变平衡体系中烯醇式结构含量的差异分析

费文庆

(重庆医药高等专科学校 402260)

摘 要:乙酰乙酸乙酯存在酮式结构与烯醇式结构的分子重排互变。本文从不同溶剂介质和亚甲基上的不同取代基两个方

面,对乙酰乙酸乙酯互变平衡体系中烯醇式结构的含量差异加以分析,结果表明,极性溶剂介质中烯醇式结构含量随溶剂介质的极性减弱而增加,含氢较活泼的极性溶剂介质对烯醇式结构含量的影响较明显;亚甲基上连接基团的斥电子效应越大,则烯醇式含量越小。

关键词:乙酰乙酸乙酯;酮式烯醇式互变;差异分析中图分类号:O623.624文献标志码:A文章编号:167128194(2008)142035202

Thedifferentialanalysisofthecontentofenoltautomerofethylacetoacetateintheisomerizationequilibriumsystem

FEIWen2qing

(ChongqingMedicalandPharmaceuticalCollege,Chongqing400030,China)

Abstract:Theethylacetoacetatemolecularhastwotautomers,ketoneandenol.Byanalyzingtheenolstructureofthetwotau2tomers,wefoundthecontentofenolwouldincreasewiththedecreaseofsolvent’spolarintensity.whenthesolventhasactivehydrogenatom,thesolventwouldsignificantlyinfluencethecontentofcontentoftheenolstructure,wefoundthatthestrongertheelectron2donatingeffectofthe,thecontentoftheenolstructure.

Keywords:ethylacetoacetate;ketone2enoltautomerism  β。2二

中的普遍现象,β2二羰基化合物。关于乙酰乙酸乙酯酮式结构与烯醇式结构的互变现象,文献[1~8]有比较深入的描述,但在不同溶剂介质和亚甲基上的取代基团不同等所引起互变平衡体系中,烯醇式结构含量的差异,未曾作深入的分析与研讨。为此,本文将对不同溶剂介质和亚甲基上的取代基团不同等情况的烯醇式含量的差异,进行深入的探讨。1 乙酰乙酸乙酯酮式与烯醇式互变

乙酰乙酸乙酯是由酮式结构和烯醇式结构所组成的平衡体系。酮式结构中亚甲基受两个相邻羰基的吸电子效应作用,造成亚甲基上的氢原子较为活泼,发生分子重排,出现了π电子离域效应,使分子能量降低,达成如下互变平衡,是一稳定平衡体系

化氢通入乙酰乙酸乙酯钠衍生物的石油醚悬浮液中,滤去生成的氯化钠,再在减压和低温下蒸发溶剂,可得另一结晶化合物,它不与羰基试剂反应,能与三氯化铁作用,也能使溴的四氯化碳溶液褪色,这个化合物是烯醇式异构体[10,11]。2 在不同溶剂介质中烯醇式结构的含量差异2.1 在不同极性溶剂介质中的含量差异 实验测得,在不同极性溶剂中乙酰乙酸乙酯的烯醇式含量有所差异。表1中列出18℃时,在不同极性溶剂的稀溶液中乙酰乙酸乙酯的烯醇式异构体的含量。

表1  18℃时,在不同溶剂的稀溶液中乙酰乙酸乙酯

的烯醇式异构体的含量[5,6,10,11]

溶剂

溶剂的偶极矩(单位:德拜)烯醇式(%)

甲醇乙醇苯二硫化碳正己烷

032.4

046.

4

1.851.691.69

0.406.912.016.2

实验证明,乙酰乙酸乙酯既能与羟氨、苯肼等羰基试剂作用,也能与亚硫酸氢钠、氢氰酸作用发生羰基上的加成反应,表现出酮式结构的性质;同时又能与活泼金属钠作用放出氢气,与五氯化磷作用生成氯代物,使溴的醇溶液褪色,使三氯代铁水溶液显紫红色,表现出烯醇式结构的性质。比如,把乙酰乙酸乙酯的乙醇溶液冷至-78℃时,可得一结晶化合物,它不与溴发生加成,不与三氯化铁发生颜色反应,但具酮的特征反应,这个化合物是酮式异构体;而在-78℃时,将理论量的干燥氯

表1数据表明,溶剂介质的极性越强,其烯醇式含量越少。

为什么有如此现象呢?乙酰乙酸乙酯分子重排后,形成的烯醇式结构存在分子内氢键,构成环状结构,稳定性增加,因此在非极性溶剂中烯醇式结构的含量较大;而在极性介质中特别是含活泼氢的极性介质中,其活泼氢与酮式结构的羰基氧易于形成

36能力相应较弱,从而亚甲基上的氢的迁移重排的能力也相应较弱,互变平衡向烯醇式方向移动,烯醇式结构的含量大。可见,由于形成氢键的缘故,导致含氢较活泼的极性溶剂介质对烯醇式结构含量的影响较明显。

由此可以推测,在其他条件相同的情况下,在极性相同的含氢溶剂介质与非氢溶剂介质中,乙酰乙酸乙酯的烯醇式结构含量前者低于后者。3 亚甲基上连接不同取代基的烯醇式结构的含量差异

亚甲基上连接不同的取代基,其烯醇式结构的含量也存在一定的差异。表3中列出在水的稀溶液中乙酰乙酸乙酯的亚甲基上连接不同取代基的烯醇式异构体的含量。  由此说明,乙酰乙酸乙酯的亚甲基上连接电子效应不同的基团,基团的斥电子效应越大,使得亚甲基碳负离子的稳定性降低,亚甲基上氢的活泼性减弱,分子重排的趋势降低,则烯醇式含量越小。由此可以推测,在其他条件相同的情况下,乙酰乙酸乙酯的亚甲基上取代基为吸电子基时,吸电子效应越强烯醇式含量将越大。参考文献:

0.

4

分子间氢键,比亚甲基上的氢竞争羰基氧形成氢键的能力强,导致分子内氢键形成能力较小,从而使亚甲基上的氢重排能力减弱,因而,互变平衡有利于向酮式方向移动,使其烯醇式结构明显减少。2.2 在极性相似的含氢溶剂介质中的含量差异 表2中列出

18℃时,在乙醚和氯仿的稀溶液中乙酰乙酸乙酯的烯醇式异构

体的含量。表2  18℃时,在乙醚和氯仿的稀溶液中乙酰乙酸乙酯的

烯醇式异构体的含量[5,6,10,11]

溶剂

溶剂的偶极矩(单位:德拜)烯醇式(%)

乙醚

1.1827.1

氯仿

1.158.2

表3  在水的稀溶液中乙酰乙酸乙酯亚甲基上连接 不同取代基的烯醇式异构体的含量[10,11]

不同取代基的乙酰乙酸乙酯

烯醇式

%

[1].[:人民卫生出版社,

:2180.

3

[].[北京:人民卫生出版社,

2医用化学[M].北京:人民卫生出版社,2001:1682

169.

[4]牛彦辉,刘亚贤,欧英富.化学[M].北京:人民卫生出版[5][6][7]

0.17

0.04

氯仿分子中由于三个氯原子的吸电子效应作用,导致C2

H键的共用电子对强烈偏向C,使得惟一的氢原子的活泼性较强,与酮式结构中的羰基氧形成分子间氢键的能力强,抑制了乙酰乙酸乙酯的亚甲基上的氢的迁移重排,互变平衡向酮式方向移动,烯醇式结构的含量小;乙醚尽管极性略大于氯仿,但乙醚分子中α2H键受到O的吸电子诱导效应较小,使得氢原子的活泼性反而不如氯仿分子中的氢原子,与羰基氧形成氢键的

(上接第34页)

[8][9][10]

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范文六:乙酰乙酸乙酯酮式与烯醇式互变平衡体系中烯醇式结构含量的差异分析

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中 国 医药指 南 2 0 0 8年 7月 第 6卷 第 1 4期

3  5

著 ・

乙酰 乙酸 乙酯 酮 式 与烯 醇 式 互变 平衡体 系中烯 醇 式 结构 含 量 的差 异分 析

费 文 庆

( 重庆 医药 高等 专科 学校

4 2 6) 0 2 0

要: 乙酰 乙酸 乙酯 存 在 酮式 结构 与 烯 醇 式 结 构 的 分 子 重 排 互 变 。 本 文 从 不 同溶 剂 介 质 和 亚 甲基 上 的 不 同取 代 基 两个 方

面 , 乙酰 乙酸 乙酯 互 变 平衡 体 系 中烯 醇 式 结 构 的 含 量 差 异 加 以分 析 , 果 表 明 , 性 溶 荆 介 质 中烯 醇 式 结 构 含 量 随 溶 剂 介 质 的  对 结 极

极 性 减 弱 而 增 加 , 氢 较 活 泼 的 极 性 溶 剂介 质 对 烯 醇 式 结 构 含 量 的 影 响较 明 显 ; 甲基 上 连 接 基 团 的 斥 电子 效 应 越 大 , 烯 醇 式  含 亚 则

含 量越 小 。

关 键 词 : 酰 乙酸 乙酯 ; 式烯 醇 式 互 变 ; 异 分析  乙 酮 差 中 图分 类 号 : 2 . 2  O6 3 6 4 文 献 标 志码 :   A 文 章编 号 :6 18 9 (0 8 1-3-2 17 ・1 4 2 0 )40 50

Th   fe e i la e dif r nta  nalss o  he c nt nto  no au o e   f ehy  c t a eat n he iome ia i n e ii rum  y tm   y i  ft   o e   fe lt t m ro  t la e o c t e i t  s rz to   qu lb i s se

FElW e q n   "-i g

( o g i g M e c la d Ph r c u ialC le e,Ch n q n   0 0 0,C i a   Ch n q n   dia   n   a ma e tc   o lg o g ig4 0 3 hn )

Abtat  eeh l c ta ea emoe ua  a wotu o r ,k t n  n  n 1 ya ay igt ee o tu tr  f h  wotu   sr c  t Th  t y  eo c tt  lc lrh st  a tme s eo ea de o.B  n lzn  h  n l r cu eo   et  a ・ a s t

t me s o r ,we f u d t e c n e to   n l u d i c e s   t   h   e r a eo  o v n s p l ri t n iy  o n  h   o t n   f e o   wo l   r a e wih t e d c e s   fs l e f   o a   e st .Es e il   e  h   o v n   a   n n p ca l wh n t e s l e th s y a tv   y r

g n a o ,t e s l e t WO I  i n f a t   n le c   h   o t n   f e o . F r h r r ,f o t e c n e t o   h   n l c ie h d o e   t m h   o v n   U d sg ii n l i fu n e t e c n e t o   n 1 u t e mo e r m  h   o t n   f t e e o   c y s r cu e tu t r ,we f u d t a  h   to g r t e ee to - o a i g e f c  ft e g o p c n e t d t   e h ln ,t e s l rt ec n e to    o n   h tt e s r n e   h   lc r n d n tn   fe to  h   r u   o n c e   o m t y e e h   ma l   h   o t n   f e t ee o tu t r. h   n l r c u e  s Ke   r s e h l c t a e a e e o e e o  a t me im; i e e t l n l ss y wo d : t y   e o c tt ;k t n - n lt u o rs d f r n i   ay i a f a a

分 子 中含 有 两 个 羰 基 的 化 合 物 , 为 二 羰 基 化 合 物 , 中  称 其

化 氢 通 入 乙 酰 乙 酸 乙 酯 钠 衍 生 物 的石 油 醚悬 浮液 中 , 去 生 成  滤 的 氯 化 钠 , 在 减 压 和低 温 下 蒸 发 溶 剂 , 得 另 一 结 晶 化合 物 , 再 可   它 不 与 羰 基 试 剂 反 应 , 与 三 氯 化 铁 作 用 , 能 使 溴 的 四 氯 化  能 也 碳 溶 液 褪 色 , 个 化 合 物 是 烯 醇式 异构 体 [,]  这 11 。 01 2 在 不 同 溶 剂 介 质 中 烯 醇 式 结构 的含 量 差 异

两个 羰 基 相 间 一 个 亚 甲基 的 化 合 物 叫  二 羰 基 化 合 物 。 p二  -

羰 基 化 合 物 的 酮 式 结 构 与 烯 醇 式 结 构 互 变 现 象 是 有 机 化 合 物

中 的普 遍 现 象 , 酰 乙 酸 乙 酯 属 于典 型 的  二 羰 基 化 合 物 。关   乙

于 乙 酰 乙 酸 乙 酯 酮 式 结 构 与 烯 醇 式 结 构 的互 变 现 象 , 献 [   文 】 卅]

有 比较 深 入 的 描 述 , 在 不 同溶 剂 介 质 和亚 甲基 上 的取 代 基 团  但

2 1 在 不 同极 性溶 剂 介 质 中 的含 量 差 异  实 验 测 得 , 不 同  . 在 极 性 溶 剂 中 乙 酰 乙 酸 乙 酯 的 烯 醇 式 含 量 有 所 差 异 。 表 1中列  出 1 ℃ 时 , 不 同 极 性 溶 剂 的 稀 溶 液 中 乙 酰 乙 酸 乙 酯 的 烯 醇  8 在 式 异 构体 的 含 量 。

表 1   1 " 。 不 同 溶 剂 的 稀 溶 液 中 乙 酰 乙 酸 乙 醇  8 0时 在

不 同 等所 引起 互 变 平 衡 体 系 中 , 醇

式 结 构 含 量 的 差 异 , 曾 烯 未   作 深 入 的分 析 与研 讨 。 为 此 , 文 将 对 不 同溶 剂 介 质 和 亚 甲基  本

上 的取 代 基 团不 同 等 情 况 的烯 醇 式含 量 的 差 异 , 行 深 入 的 探  进

讨。

1 乙酰 乙 酸 乙 酯 酮 式 与 烯 醇 式 互 变

的 烯 醇 式 异 构 体 的 含 量 [60 1 5 ,,】 ,11

溶 剂  水 甲醇 乙醇 苯 二 硫 化 碳 正 己 烷

乙酰 乙 酸 乙 酯 是 由 酮 式 结 构 和 烯 醇 式 结 构 所 组 成 的平 衡  体 系 。酮 式 结 构 中亚 甲基 受 两 个 相 邻 羰 基 的 吸 电 子 效 应 作 用 ,

造 成 亚 甲基 上 的氢 原 子 较 为 活 泼 , 生 分 子 重 排 , 现 了  电  发 出

子离 域 效 应 , 分 子 能 量 降 低 , 成 如 下 互 变 平 衡 , 一 稳 定 平  使 达 是

衡体系 。

c  c 一 .c 。  一 . b  o  # 卜 c ,tc — .c H- 。H o 2

c  c 一  一 IH 8 0

0  矗

H  一 0

\、 H

X   H/

。地 .  c — c H3

。 5.  c .  H 坞

8 。 .lc c 。  H :

实验证明 , 乙酰乙酸 乙酯既 能与 羟氨 、 苯肼 等羰基 试剂作

用 , 能与亚硫酸氢钠 、 也 氢氰 酸作 用发生羰基上 的加成反应 , 表

现出酮式结构的性质 ; 时又能 与活泼 金属 钠作 用放 出氢气 , 同

与 五 氯 化 磷 作 用 生 成 氯 代 物 , 溴 的醇 溶 液 褪 色 , 三 氯 代 铁  使 使

诱 。    :

分 手内董镶

 ̄  0

\  0

分手闷董镰

表 1 据 表 明 , 剂 介 质 的极 性 越 强 , 烯 醇式 含 量 越 少 。 数 溶 其

为什 么 有 如 此 现 象 呢 ? 乙 酰 乙酸 乙酯 分 子 重 排 后 , 成 的 烯 醇  形

水溶 液显 紫红色 , 表现 出烯醇 式结构 的性质 。比如 , 乙酰 乙  把

酸 乙酯 的 乙 醇 溶 液 冷 至 一 7 ℃ 时 , 得 一 结 晶 化 合 物 , 不 与  8 可 它 溴发 生 加 成 , 与 三 氯 化 铁 发 生 颜 色 反 应 , 具 酮 的 特 征 反应 , 不 但   这 个 化合 物 是 酮 式 异 构 体 ; 在 一 7 ℃ 时 , 理 论 量 的 干 燥 氯  而 8 将

式结 构存在分子 内氢键 , 构成环状结构 , 稳定性增加 , 因此在非

极性 溶 剂 中烯 醇 式 结 构 的含 量 较 大 ; 在极 性 介 质 中特 别 是 含  而 活 泼 氢 的 极 性 介 质 中 , 活 泼 氢 与 酮 式 结 构 的羰 基 氧 易 于 形 成  其

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36

中国 医药指 南 20 0 8年 7月 第 6 第 1 卷 4期  能力 相应 较 弱 , 而 亚 甲基 上 的 氢 的迁 移 重 排 的能 力 也 相 应 较  从

分 子间 氢 键 , 比亚 甲基 上 的 氢 竞 争 羰 基 氧 形 成 氢 键 的 能 力 强 ,   导致 分 子 内 氢 键 形 成 能 力较 小 , 而 使 亚 甲 基上 的氢 重 排 能 力  从

减弱 , 因而 , 变平 衡 有 利 于 向酮 式 方 向移 动 , 其 烯 醇 式 结 构  互 使 明显 减 少 。

弱 , 变 平 衡 向烯 醇 式 方 向 移动 , 醇 式 结 构 的 含 量 大 。 可 见 , 互 烯

由于 形 成 氢键 的缘 故 , 致 含 氢较 活 泼 的极 性 溶 剂 介 质 对 烯 醇  导

式结 构含量的影响较明显。 3

2 2 在 极 性 相 似 的 含 氢 溶 剂 介 质 中 的 含量 差异  表 2中列 出  . 1 ℃时 . 乙醚 和 氯 仿 的 稀 溶 液 中 乙 酰 乙 酸 乙酯 的烯 醇 式 异 构  8 在

体 的含 量 。

表 2   1 ℃ 时 . 乙 醚和 氯仿 的稀 溶液 中 乙酰 乙 酸 乙 酯 的  8 在 烯醇 式 异 构 体 的 含 量 [ 60 1 5,, ,1 1

由 此 可 以 推测 , 其 他 条 件 相 同 的 情 况 下 , 极 性 相 同 的  在 O  C   在 含氢 溶 剂 介 质 与 C  剂介 质 中 , 酰 乙 酸 乙 酯 的 烯 醇 式 结 构  乙 ^ H  H非 氢  . 3 一 )   溶

含量前者低于后者 。

3 亚 甲基O  连接 不 同取 代 基 的 烯 醇 式 结 构 的含 量 差异  上 C

l 三 j

亚 甲基 上 连  不 同 的取 代基 , 烯 醇 式 结 构 的含 量 也 存 在  0 接 其

定 的差 异 。 表  3中列 出在 水 的 稀 溶 液 中乙 酰 乙 酸 乙 酯 的亚  H

甲基 上 连 接 不 同取 代 基 的烯 醇式 异构 体 的 含 量 。

由此 说 明 , 酰 乙 酸 乙酯 的亚 甲基 上 连 接 电子 效 应 不 同 的  乙

基 团 , 团 的 斥 电 子效 应 越 大 , 得 亚 甲 基 碳 负 离 子 的 稳 定 性  基 使 降 低 , 甲基 上 氢 的 活 泼性 减 弱 , 亚 分子 重 排 的趋 势 降 低 , 烯 醇  则

表3   在 水 的 稀 溶 液 中 乙 酰 乙 酸 乙酯 亚 甲基 上 连 接

式 含 量 越 小 。 由此 可 以推 测 , 其 他 条 件 相 同 的 情 况 下 , 酰  在 乙

乙酸 乙酯 的亚 甲基 上 取 代 基 为 吸 电 子 基 时 , 电子 效 应 越 强 烯  吸 醇式含量将越大 。

参 考 文献 :

不 同 取代 基 的 烯醇 式 异 构 体 的含 量  ,] l1  O1

不 同取 代 基 的 乙 酰 乙 酸 乙酯  烯 醇式 %

I 1

I I

C - -C… 2  OC H   ' 3  CH  C   2 5 ! 1 OC

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l l

一   ●

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U 1     . 1

1 . 69

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l9 6: 1 — 1   9 l 3 1 4.

鬣 仿 分 子 中 由 于 三 个 氯 原 子 的 吸 电 子 效 应 作 用 , 致 C  导 一

} 键 的 共 用 电子 对 强 烈 偏 向 C, 得惟 一 的 氢原 子 的活 泼 性 较  { 使

[] 谢 吉 民. 用 化 学 [ . 5版 . 京 : 民卫 生 出 版 社 , 8 医 M] 第 北 人

2 006: 卜 92  9 .

强 , 酮 式 结 构 中的 羰 基 氧 形 成 分 子 间 氢 键 的 能 力 强 , 制 了  与 抑

乙 酰 乙 酸 乙酯 的亚 甲基 上 的氢 的迁 移 重 排 , 互变 平 衡 向酮 式 方  向移 动 , 醇 式 结 构 的 含 量 小 ; 烯 乙醚 尽 管 极 性 略 大 于 氯 仿 , 乙  但

[] 曾 昭琼 . 机 化 学 [ . 4版 . 京 : 等 教 育 出 版 社 , 9 有 M] 第 北 高

20 4: 7 3 5. 0 32 - 5

[o 1 ]胡 宏纹. 有机 化学[ . 2版. 京 : M] 第 北 高等 教育 出版社 ,

20 01: 493 5 . — 04

醚 分 子 中 aH 键 受 到 O 的吸 电 子 诱 导 效 应 较 小 , 得 氢 原 子  — 使 的 活 泼 性 反 而 不 如氯 仿 分 子 中 的 氢 原子 , 羰基 氧形 成 氢键 的  与

( 接第 3 上 4页)

On o e e 2 0 1 ( ) 1 5 . c g n , 0 0, 9 U : 4 7

la   l Ne a d AC, t a. L u e a e   1 e k mi   I ] J me   Y ,W i ims M A , wl n   s  a s S c l d fe e t t n。 l l r a d i t r c i n   f r t o d   el i rn i i   f a o Cel a   n   n e a t s o   e i i s u o n

[ ] o no   S C a daa   A, y nR e 1 ei 4 J h snB , hn rrmaR Hema  A, t .R t  a —

n i X e e t r ( o d  r c p o RXR ) a o iti d c d c i a i n f g n s — u e  a tv t  o   n o

d m i a - e tv   XR—e ioi a i e e t r l a o n ntr ga ie R r tn c cd r c p o  aph  40   3

a dv a nD J . nP amao,9 9 3 ( ) 1 31 4 n  i mi  [ ]Ge  hr cl19 ,2 5 :4 —5 . t

J e r tn i  cd r c p   [] Ya g L, to k  , c e k P Th   e i o c a i  e e — 6  n   Osr ws i Re z     .

t r a a nit BM S45 o   ntgo s , 3, i i is no m a  b e s  c l  nh b t  r l r a t el

h t r d me si  e eo me t l   e u a e   u i g my l i  e e o i r  sd v l p n a l r g l td d rn   eo d y

g o h b  n u i g a tv   r wt   yi d cn   c i eTGF b t  n   a sn   e l y l    e aa d c u i g c l c c e

df rni in J . Mo  e  il 99 1 3 : 3 2  i ee t t [ ] f ao lC l Bo,19 , 9( ) 3 7— l

3 2. 38

ars[] no e e 2 0 ,05 ) 0 58 3 . retJ.O cgn , 0 12 (5 :82 —0 5

范文七:乙酰乙酸乙酯和丙二酸酯合成法目标物的结构特征和合成策略

乙酰乙酸乙酯和丙二酸酯合成法目标物的结构特征和合成策略

摘要:丙二酸酯和乙酰乙酸乙酯是分子中含有两个羰基,且两个羰基相隔一个亚甲基的化合物,称为β二羰基化合物。具有活泼a-H的化合物【醛、酮、乙酰乙酸乙酯、丙二酸酯等】可发生羰基双键与烯键之间的互变异构,而且丙二酸酯和乙酰乙酸酯在有机合成上的用处很大。丙二酸酯和乙酰乙酸乙酯之类化合物上的负碳离子在吡啶等有机碱催化下,和醛酮羰基加成发生类似醇醛缩合的缩合反应本文着重从二者的结构特点和合成策略进行论述。

关键词: 结构 ; 特点 ; 性质 ;合成

引言: 合成的基本原则要求:在考虑反应原料易得的同时,还要考虑反应产率的高低,副反应的多少,产物容不容易纯化,反应步骤的多少以及 实验操作方便安全可靠等因素。结构决定性质,进一步影响其合成策略。

一、乙酰乙酸乙酯

1.1乙酰乙酸乙酯的结构特点

经实验证明: 乙酰乙酸乙酯可与金属钠反应放出氢气,生成钠盐说明分子中含有活性氢;乙酰乙酸乙酯可使溴的四氯化碳溶液褪色,说明分子中含有不饱和键;乙酰乙酸乙酯可与三氯化铁呈紫色,说明分子中具有烯醇型结构;并且乙酰乙酸乙酯存在互变异构现象,分子中含有羟基。由此推出化学式为:C6H10O3,结构简式:CH3COCH2COOC2H5,结构决

定性质:

1.1.1 乙酰乙酸乙酯的互变异构现象

(酮式结构)与(烯醇式结构)可相互转变。它不仅和羟氨、苯肼等羰基试剂作用,也能和亚硫酸氢钠和氢化氰作用发生羰基上的加成反应,因此具有酮式结构。同时,它还能和金属钠作用放出氢气,和五氯化磷作用生成氯代物,使溴的醇溶液褪色和使三氯化铁水溶液显紫红色,故它又具有烯醇式结构。与三氯化铁的显色反应是所有具有烯醇结构化合物的特征反应。且室温下它是由92.5%的酮式和7.5%的烯醇式所组成的平衡体系。结果表明:极性溶剂介质中烯醇式结构含量随溶剂介质的极性减弱而增加,含氢较活泼的极性溶剂介质对烯醇式结构含量的影响较明显;亚甲基上连接基团的斥电子效应越大,则烯醇式含量越小。

1.1.2 乙酰乙酸乙酯典型反应

乙酰乙酸乙酯中含有吸电子基团羰基或酯基活化了的活泼亚甲基,在碱作用下可以形成稳定的负碳离子,从而发生亲核取代或加成反应。不但用于羰基酸酯的制备,还可用来合成桥环化合

1.2 乙酰乙酸乙酯的合成法

乙酰乙酸乙酯的烃化、水解和脱羧结合进行,可以得到各种甲基酮。在合成某些甲基酮时,在水解的一步,由于位阻增加,需要用较强的碱或更高的温度,但是,在这种情况下,又可能发生成酸水解。解决这个问题的一种方法是用乙酰乙酸叔丁酯作原料,经过烃化后,在酸性条件下进行水解和脱羧。由于乙酰乙酸乙酯进行酸式分解时总免不了要伴随有部分酮式水解。因此要制备取代乙酸时最好用丙二酸酯合成法。乙酰乙酸乙酯法适于制备甲基酮即取代丙酮的产物。 1.2.1

乙酰乙酸乙酯合成方法

两分子乙酸乙酯在乙醇钠或钠作用下发生酯缩合反应,生成乙酰乙酸乙酯。

具有酮式和烯醇式的互变异构现象:

二、丙二酸酯

2.1 丙二酸酯的结构特点及性质

丙二酸酯分子中含有两个羰基,且两个羰基相隔一个亚甲基的化合物。分子中含有活泼氢,具有如下性质:

2.1.1 丙二酸酯的a-H具有酸性,可用来合成RCH2CO2H和RR*CHCO2H型的羧酸;也可以

2.2丙二酸酯的亚甲基易形成碳负离子,并且比较稳定,它们与 α,β-不饱和羰基化合物的2.4-共轭加成在合成上有较多的应用。丙二酸酯在碱性试剂存在下也可以烃化,产物经水解和脱羧后生成羧酸。用这种方法可以合成和型的羧酸。 用来合成环烷甲基酸。

2.1.2 丙二酸酯与醇钠作用,生成丙二酸酯的钠盐,它作为亲核试剂与卤代物反应后引

2.4丙二酸酯中的两个亚甲基氢都可以被取代,但第二个取代基的引入稍困难一些,故应该先引入大的取代基,第二次所用的卤代烃也要更活泼一点,产物为α,B—二取代的乙酸。 入各种集团,再水解后生成丙二酸的的衍生物,取代丙二酸受热脱羧的取代乙酸。

2.2 丙二酸酯的合成法

丙二酸酯在碱性试剂存在下也可以烃化,产物经水解和脱羧后生成羧酸。用这种方法可以合成羧酸。用两摩尔碱和两摩尔卤代烃可以一次导入两个相同的烃基,如用适当的二卤代烷作烃化剂,还可以合成脂环族羧酸。

例如:

2.2.1 丙二酸酯的制备方法

丙二酸酯是以氯乙酸为原料,包括多种反应:中和反应、氰化反应、酸化反应、酯化反应、水解反应、脱水反应,经历多种历程制备而成,其关键在于经过两次酯化反应。

三、结语

乙酰乙酸乙酯和丙二酸酯是两类重要的羰基合物,它们在有机合成上也有重要作用。通过乙酰乙酸乙酯合成法和丙二酸酯合成法可以合成多种化合物,使其成为重要的羰基化合物。

四、参考文献

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[8] 麦凯RK.史密斯DM. 有机合成指南[J]. 北京: 北京科技出版社, 1998,33—41.

范文八:8乙醇结构式的测定

实验八 有机化学实验研究

——乙醇结构式的测定

【实验教学研究目的】

1.掌握CH3CH20H结构式定量测定实验的成功关键,学会其测定的实验技能。

2.通过CH3CH20H结构式测定的探究性实验,训练科学探究方法,提高科学探究能力。

3.学习和探讨组织中学生进行探究性学生实验的教学方法。

【实验教学研究内容】

1.测定CH3CH2OH的结构式。

2.组织中学生进行CH3CH2OH结构式测定的探究性实验的教法。

【实验预习要求】

课前资料收集和研究方案的初步设计

一、 阅读与资料收集

(一)定量测定足量的钠与乙醇反应产生的氢气的体积。

1、原料、原理是什么?控制乙醇过量,还是Na过量?—Na过量

2、采用何种实验装置——气体摩尔体积测定装置

3、实验的关键是什么?——确保乙醇完全反应;准确测定

乙醇的体积、产生氢气的体积;气体发生器要干燥。

4、操作步骤如何?气体发生器能否加水?

(二)定量实验探究乙醇的结构式

实验用品:本实验的主要用品如图所示。

实验步骤:①如图所示组装各仪器,检验装置的气密性,必要时进行仪器的修正或调换,

使装置气密性合格。

②向广口瓶内加水,在烧瓶里放入几小块钠,向分液漏斗中加

入一定量的无水乙醇,并将数据记入下表。

③轻轻打开分液漏斗的活塞,使无水乙醇慢慢全部滴入烧瓶中。当分液漏斗颈内最后一

滴无水乙醇刚刚流出时,及时关闭分液漏斗的活塞。

④待烧瓶的温度恢复至室温,量筒内水的水面稳定后,读取并记录量筒内的水的体积,

并将数值换算为标准状况数值,记入下表中。

⑤收拾仪器并放回合适之处。

讨论,得出假设: ,然后通过阅读、共同分析讨论材料三“定量实验

探究乙醇的结构式”(见上)所提供的实验数据,得出结论:乙醇的结构式为:

二、思考与讨论

1、 已知CH3CH2OH的化学式为C2H6O,它的结构式可能有几种,设计实验来探究它的结

构?

答:(1)有2种:(A)CH3 CH 2一OH:有1个氢原子与其他5个氢原子不一样;

(B)CH3O-CH3 :6个氢完全相同;

(2)用Na与CH3CH2OH进行定量反应来测定CH3CH2OH结构式:通过测量足量的钠

与乙醇反应产生的氢气的体积。

2、 除了用Na与CH3CH2OH进行定量反应来测定CH3CH2OH结构式之外,还有什么更

好的办法?

答:方法:观察钠的保存方法,并向1—2ml无水乙醇中投一小块钠,观察实验现象。煤油

是多种烷烃的混合物,实验表明烷烃分子中与碳原子相连的氢不能被金属钠置换,而乙醇却

能与金属钠反应,可知乙醇分子中必有氢原子不直接连于碳原子,由此可知乙醇分子的结构式为CH3CH2OH。

3、在用Na与CH3CH2OH反应测定CH3CH2OH结构的实验中,关键的或比较难以解决的问题是什么?如何解决这些问题?

答:(1)问题是确保乙醇完全反应;准确测定乙醇的体积、产生氢气的体积;气体发生器要干燥;

(2)这样解决钠要过量,要除去其表面的氧化膜而且要尽量切碎,最好用二甲苯或煤油处理使其变为钠粉,;保证装置的气密性良好;使用无水乙醇;滴加乙醇的速度要缓慢;反应过程中要振荡。

4、 采用什么措施促使CH3CH2OH与Na反应?生成的H2收集完全?

答:A钠要过量,要除去其表面的氧化膜而且要尽量切碎,最好用二甲苯或煤油处理使其变为钠粉;B使用无水乙醇;C滴加乙醇的速度要缓慢;反应过程中要振荡;D保证装置的气密性良好;E若反应速度过于缓慢,可采用小火加热,但要控制好加热的温度。

5、 组织中学生进行该实验探究活动,探究的基本程序包括哪几个环节?如何组织? 答:(1)包括这几个环节:选择课题——查资料——设计方案——实施方案——形成结论;

(2)A选择课题,实验课题应紧贴学生的学习、生活和社会生产实际,应该是学生熟悉的问题,而且实验课题还不能脱离学生的知识和技能水平、认知能力,应该是学生努力能做到的;

B指导学生查资料时,要明确实验的意义,以问题为指向;

C让学生自行设计方案,开放实验方法;

D在学生实施方案时让学生介绍实验方案,目的为了排除实验过程因为操作或方法的不当而造成危险;

E引导学生自行分析现象、归纳结论,并进行成败归因,在此过程中可以让学生互相交流经验。

三、实验研究方案的设计

通过收集、阅读相关文献及思考练习的基础上:

【实验成功关键】

【实验说课】

范文九:乙醇结构式的测定

乙醇分子结构测定

一、探究冲动

在中学化学教材第二册第六章第三节中有这样一个实验:“实验装置如图所示。在烧瓶中放入几小块钠,从漏斗中缓缓滴入一定物质的量的无水乙醇。乙醇与适量钠完全反应放出的H2把中间瓶子里的水压入量筒,通过测量量筒中水的体积,就可知反应生成的H2体积。根据数据,推断乙醇的结构式。”

本实验的目的是要取得准确的H2的体积的数据去确定乙醇的分子结构,所以,用排水法测量气体的体积成为了整个实验的关键。该如何才能准确测出H2的体积,保证整个实验的成功呢?在教师的提议下,学生要求自己动手操作。

二、思维的火花

根据书上所给的装置,学生在整个实验中遇到诸多问题,比如:如何准确量取乙醇的体积?反应过程中乙醇与钠反应析出的乙醇钠即附着在钠表面,妨碍乙醇与钠的接触,从而阻止反应的进行,如何解决这个问题?在装置气密性没有任何问题的情况下,所以H2的体积远远小于理论应产生H2的体积,为什么?实验装置应作何改进?

三、实验设计

根据以上的疑惑,学生查阅资料,设计了不同的实验来解决上述问题。 问题一:如何准确量取乙醇体积加入到烧瓶中?

1、实验所需乙醇的体积小于10ml,要精确测量乙醇体积可用滴定管。并且滴定管可代替原装置中的分液漏斗,即可达到计量所加酒精的体积,更可控制液体的流速。

2、由于无水乙醇的密度小,滴定管尖内的气泡不易排尽,因此不宜用盛装酸碱溶液的方法在滴定管内注入无水乙醇。为此应将滴定管末端浸入无水乙醇中,打开瓶塞,用洗耳球将无水乙醇吸进滴定管,然后关闭旋塞。

问题二:实验过程中,打开滴定管活塞,乙醇为何不能顺利流下?如何解决? 当活塞打开时,滴定管内的酒精被瓶内产生的H2和空气的压强托住而滴不下来,即使下滴,当乙醇的量很少时,空气和H2产生的压强大于大气压强,加

上滴定管中逃逸损失,以致无法准确测定实际放出的H2体积来作出正确计算。

解决方法:把烧瓶的塞子穿3个孔,分别插入滴定管活塞以下的部分,一根短玻管和一根导出H2的直角玻璃管,用橡皮塞把滴定管与短玻管连接好,当活塞打开时,滴定管尖口下的压强与玻管内的压强可以保持平衡,使滴定管内的酒精可以自然流下直至全部滴完。

问题三:如何增大Na与乙醇的接触面积,使乙醇充分反应。

将切好的金属钠片迅速装进有适量煤油的烧瓶里,加热使其熔化,用力振荡,钠就会破碎成很细小的钠粒——钠泥,倾去煤油后使用。

问题四:如何减小实验误差,使产生H2的体积接近真实值?

1、将导管中的玻璃管灌满水,使两端都没入水中,否则测出H2的体积应等于排入量筒内水的体积加止导管内水的体积。

2、酒精滴下的速度不宜太快,以防反应时产生的热使酒精气化,来不及玻璃管中冷凝回流,随H2带入广口瓶,使酒精没有全部与钠反应,致使放出H2的体积小于理论值。

问题五:该装置用排水法测量气体的体积有何需要注意的地方?可以怎样改进?

在读量筒示数前应先调节量筒的位置,使其中液面与广口瓶液面相平,气体压强才跟大气压相等,实验结果才正确。

改进后的装置如图:

反应停止后,导气管的端口要伸入到量筒内的水中,待收集的气体冷却后,调节量筒的位置,使量筒内外液面相平。读取量筒液面示数即为H2体积。

五、实验探究

根据教材所给装置和改进装置分别测H2的体积,填入下表:

七、实验拓展 1、为了测定乙醇的结构式,有人设计了用无水酒精与钠反应的实验装置和测定氢气体积的装置进行实验。可供选用的实验仪器如图所示,

请回答以下问题:

(1)测量氢气体积的正确装置是。(填写编号)

(2)装置中A部分的分液漏斗与蒸馏烧瓶之间连接的导管所起的作用是

。(填写编号)。

A、防止无水酒精挥发

B.保证实验装置不漏气

C.使无水酒精容易滴下

(3)实验前预先将小块钠在二甲苯.中熔化成若干个小钠珠,冷却后倒入烧瓶中,其目的是 防止钠与空气反应,增大无水乙醇与钠的接触面积,使之充分反应 。

(4)已知无水酒精的密度为0.789 g·cm—1,移取2.0mL酒精,反应完全后(钠过量),收集到390 mL(视作标准状况)气体。则一个乙醇分子中能被钠取代出的氢原子数为 1 ,由此可确定乙醇的结构式为

而不是。

(5)实验所测定的结果偏高,可能引起的原因是 。(填写编号)

A.本实验在室温下进行 B.无水酒精中混有微量甲醇

C、无水酒精与钠的反应不够完全

2、经测定乙醇的化学式是C2H6O,由于有机物普遍存在的同分异构现象,推测乙醇的结构可能是下列两种之一。

为测定其结构,应利用物质的特殊性进行定性、定量实验,现给出乙醇、钠、水及必要的仪器,请甲、乙、丙、丁四位同学直接利用如图给定装置开始进行实验确定乙醇的结构。

(1)

得出乙醇分子中有一个H与其他五个H不同,从而确定乙醇分子的结构为 Ⅰ

(2)同学乙分别准确称量4.60 g 乙醇进行多次实验,结果发现以排开量筒内的水的体积作为生成的H2体积换算成标准状况后都小于1.12 L,如果忽略量筒本身及乙读数造成的误差,那么乙认为可能是由于样品中含有少量水造成的,你认为正确吗? 不正确 (填“正确”或“不正确”)。如果你认为正确,请说明理由;如果你认为不正确,那产生这种情况的原因应该是什么?广口瓶与量筒之间玻璃导管中水柱的体积没计算在内 。

(3)同学丙认为实验成功的关键有:①装置气密性要良好 ②实验开始前准确确定乙醇的量 ③钠足量 ④广口瓶内水必须充满 ⑤氢气体积的测算方法正确、数据准确。其中正确的有 ① ② ③ ⑤ 。(填序号)

(4)同学丁不想通过称量乙醇的质量来确定乙醇的量,那么他还需知道的数据是 所给乙醇样品的密度 。

(5)实验后,四名同学从乙醇的可能结构分析入手对乙醇和钠的量的关系进行了讨论,如果乙醇的物质的量为n mol,那么对钠的物质的量的取值要求必须是 大于n mol 。

五、信息链接

1、《高中化学(试验修订本·必修加选修)》第二册164页。

2、《中学化学教学实证与求索》,P166-167。

3、《化学教学》,2003,P5-6《对“确定乙醇结构式”实验的改进》。

4、《化学教学》,2004.5,P11《对“确定乙醇结构式”实验的再改进》。

5、《化学教学》,2004.11,P7《影响量气装置实验误差的探究性活动》。

乙醇分子结构测定

一、疑窦丛生

在中学化学教材第二册第六章第三节中有这样一个实验:“实验装置如图所示。在烧瓶中放入几小块钠,从漏斗中缓缓滴入一定物质的量的无水乙醇。乙醇与适量钠完全反应放出的H2把中间瓶子里的水压入量筒,通过测量量筒中水的体积,就可知反应生成的H2体积。根据数据,推断乙醇的结构式。”

本实验的目的是要取得准确的H2的体积的数据去确定乙醇的分子结构,所以,用排水法测量气体的体积成为了整个实验的关键。该如何才能准确测出H2的体积,保证整个实验的成功呢?在教师的提议下,学生要求自己动手操作。

二、思维的火花

根据书上所给的装置,学生在整个实验中遇到诸多问题,比如:如何准确量取乙醇的体积?反应过程中乙醇与钠反应析出的乙醇钠即附着在钠表面,妨碍乙醇与钠的接触,从而阻止反应的进行,如何解决这个问题?在装置气密性没有任何问题的情况下,所以H2的体积远远小于理论应产生H2的体积,为什么?实验装置应作何改进?

三、实验设计

根据以上的疑惑,学生查阅资料,设计了不同的实验来解决上述问题。 问题一:如何准确量取乙醇体积加入到烧瓶中?

问题二:实验过程中,打开滴定管活塞,乙醇为何不能顺利流下?如何解决?

问题三:如何增大Na与乙醇的接触面积,使乙醇充分反应。

问题四:实验中产生的H2的体积为何小于理论值?如何改进?

问题五:该装置用排水法测量气体的体积有何需要注意的地方?可以怎样改进?

四、实验探究

1、实验改进装置

六、实验感悟

七、实验拓展

1、为了测定乙醇的结构式,有人设计了用无水酒精与钠反应的实验装置

请回答以下问题:

(1)测量氢气体积的正确装置是。(填写编号)

(2)装置中A部分的分液漏斗与蒸馏烧瓶之间连接的导管所起的作用是。(填写编号)。

A、防止无水酒精挥发 B.保证实验装置不漏气

C.使无水酒精容易滴下

(3)实验前预先将小块钠在二甲苯.中熔化成若干个小钠珠,冷却后倒入烧瓶中,其目的是 。

(4)已知无水酒精的密度为0.789 g·cm—1,移取2.0mL酒精,反应完全后(钠过量),收集到390 mL(视作标准状况)气体。则一个乙醇分子中能被钠取代出的氢原子数为 ,由此可确定乙醇的结构式为 而不是 。

(5)实验所测定的结果偏高,可能引起的原因是 。(填写编号)

A.本实验在室温下进行 B.无水酒精中混有微量甲醇

C、无水酒精与钠的反应不够完全

2、经测定乙醇的化学式是C2H6O,由于有机物普遍存在的同分异构现象,推测乙醇的结构可能是下列两种之一。

为测定其结构,应利用物质的特殊性进行定性、定量实验,现给出乙醇、钠、水及必要的仪器,请甲、乙、丙、丁四位同学直接利用如图给定装置开始进行实验确定乙醇的结构。

(1)

根据以上数据推断乙醇的结构应为 (用(I)、(Ⅱ)表示),理由为 。

(2)同学乙分别准确称量4.60 g 乙醇进行多次实验,结果发现以排开量筒内的水的体积作为生成的H2体积换算成标准状况后都小于1.12 L,如果忽略量筒本身及乙读数造成的误差,那么乙认为可能是由于样品中含有少量水造成的,你认为正确吗? (填“正确”或“不正确”)。如果你认为正确,请说明理由;如果你认为不正确,那产生这种情况的原因应该是什么?

(3)同学丙认为实验成功的关键有:①装置气密性要良好 ②实验开始前准确确定乙醇的量 ③钠足量 ④广口瓶内水必须充满 ⑤氢气体积的测算方法正确、数据准确。其中正确的有 。(填序号)

(4)同学丁不想通过称量乙醇的质量来确定乙醇的量,那么他还需知道的数据是 。

(5)实验后,四名同学从乙醇的可能结构分析入手对乙醇和钠的量的关系进行了讨论,如果乙醇的物质的量为n mol,那么对钠的物质的量的取值要求必须是 。

范文十:黄芪乙酸乙酯层有效成分的分离及结构鉴定

中医药信息2(X)7年第24卷第3期

黄芪乙酸乙酯层有效成分的分离及结构鉴定

。张福海,马丽娟,

(齐齐哈尔参鸽药业有限公司,黑龙江齐齐哈尔161000)

摘要:黄芪干燥根用乙醇浸泡后,乙醇漫出液分别用石油醚,乙酸乙酯和正丁醇萃取,制得石油醚层提取物,乙酸乙酯层提取物和正丁醇层提取物。石油醚层提取物占黄芪干燥根重量的1.2%,乙酸乙酯层

提取物占黄芪干燥根重量的O.92%,正丁醇层提取物占黄芪干燥根重量的1.5%。乙酸乙酯层提取物再用三氯甲烷溶解,剖得三氯甲烷层提取物占黄芪干燥根重量的0。12%,三氯甲烷层提取物用柱层析

分离后,得三种已知化合物,经核磁共振氢谱证明:一种是甾体化合物p一谷甾醇,其含量占三氯甲烷层提取物重量的0.133%,一种是异黄烷,其含量占三氯甲烷层提取物重量的1.667%,还有一种走毛蕊异黄酮,其含量占三氯甲烷层提取物重量的1.267%。关键词:黄芪;甾体;异黄烷;异黄酮;分离;结构鉴定中图分类号:R284.2

文献标识码:A

文章编号:1002—2406(2007)03—0045—02

1.1.2主要仪器及材料

核磁共振仪RE一52A旋转蒸发器;SI-IZ—D(Ⅲ)循环水式真空泵;电子天平;102—2A型电热鼓风干燥箱;KQ3200DE型数控超声波清洗器;硅胶柱:直径

黄芪为豆科黄芪属植物,是干旱地区和高山地带的一个重要植物类群。我国药典规定I黄芪为豆科植物蒙古黄芪或者膜荚黄芪的干燥根,又名独根,作为我国传统补益中药,具有助气壮筋骨、益卫固表、利水消肿、托毒等功效,治内伤劳倦、脾虚泄泻、脱肛、气虚血脱及一切气衰血虚之症。国内外有关黄芪药理活性的报道很多,其临床应用十分广泛,主要集中于增强机体的免疫功能、降压、强心、降血糖、利尿、护肝、抗衰老、抗疲劳、抗肿瘤[卜8]作用等方面。作为一种极具开发价值的中药材,黄芪的研究价值和开发前景仍然十分广阔。

关于黄芪化学成分的研究,始于本世纪50年代初期。迄今为止,已从黄芪及其同属近缘植物中分离了几十种化学成分,其中多糖类、皂甙类、黄酮类、氨基酸类和微量元素等为黄芪的主要有效成分。此外,有报道黄芪中还含有叶酸、亚麻酸、亚油酸、甜菜碱、胆碱、咖啡酸和克洛酸、香豆素、尼克酸、核黄素、维生素P、淀粉E等成分。l材料与方法I.1实验材料及仪器1.1.1实验原料。

植物名称:兴安黄芪,干燥根25009;采集地:大兴安岭地区。

作者简介:张福海0971一),男,大学本科,研究方向:主要从事中药材

的分析及科研工作。

收稿日期.'2007—01—08修回日期:2007一舵一03

3em,2em,1.8em,2.5em,1.6era;硅胶,型号:粗孔(z似

一Ⅱ);薄层板:TLCplates201.2实验过程

1.2.1乙醇浸出液的制备

黄芪干燥根(250%),粉碎后用15L95%乙醇(E.tOH)浸泡3d后,过滤,反复4次,再用5L无水乙醇进行淋洗1次。将5次过滤所得的无水乙醇浸泡液合并,浓缩到400ral左右。

.。

20emsilicagelGF254。

1.2.2黄芪石油醚层提取物的制备(As一01)

将黄芪干燥根的乙醇提取液(400mD,用石油醚萃取(3

300

m0溶液分为上下两层,将上层溶液用旋。

转蒸发仪减压浓缩,得石油醚浓缩物为红棕色油状物质,质量为30g(占黄芪质量的1.2%)。

1.2.3黄芪乙酸乙酯层提取物的制备(As一02)

将黄芪乙醇浓缩物用石油醚萃取后的乙醇层,用乙酸乙酯萃取(3

‘’

300-11),由于水层与有机层分层不

明显,所以加入蒸馏水200ml,待分层后,将上层溶液用旋转蒸发仪减压浓缩,得乙酸乙酯浓缩物为深红色固体,质量为239(占黄芪质量的0.92%)’。1.2.4黄芪正丁醇层提取物的制备(As一03)

乙酸乙酯萃取后的水层,用正丁醇(3

300

l玎1)萃

取,由于水层与有机层分层不明显,所以加入蒸馏水

万方数据

・46・

500

ml,待分层后,将上层溶液用旋转蒸发仪减压浓缩,得正丁醇浓缩物为棕红色固体,质量为37.59(占黄芪质量的1.3%)。

1.2.5黄芪三氯甲烷层提取物的制备(As一04)

将萃取后的乙酸乙酯层,用三氯甲烷(5×40na)

溶解,将溶于三氯甲烷的溶液用旋转蒸发仪减压浓缩,得三氯甲烷浓缩物为棕红色固体,质量为3.047g(占黄芪乙酸乙酯层提取物质量的13.2%)。1.2.6分离过程

三氯甲烷层提取物的柱层析分离。取3.0479黄芪干燥根三氯甲烷层提取物,用20IIll甲醇溶解,用硅胶柱分离。具体分离过程如图1所示:

黄芪干燥根(25009)

["---4x15000m95%乙醇

浸泡

残渣

^’

过滤

滤液

浓缩至400ml

图1提取物制备流程图

2结论

2.1兴安黄芪干燥根(2500g)用15L乙醇浸泡后,乙醇浸出液用依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取,分别制得石油醚层提取物(30.0g)、乙酸乙酯层提取物(239)和正丁醇层提取物(37.5g)。石油醚层提取物、乙酸乙酯层提取物和正丁醇层提取物分别占黄芪干燥根重量的1.2%、0.92%、1.5%。再将乙酸乙酯层提取物用三氯甲烷进行溶解,制得三氯甲烷层提取物(3.047g),三氯甲烷层提取物占黄芪干燥根重量的

0.12%。

2.2三氯甲烷层提取物经过两次柱层析分离,分得化合物l,毛蕊异黄酮(38mg,占三氯甲烷层提取物的

方数据1TCM.Mar.2007,Vd.24,NO.3

1.267%)o

2.3三氯甲烷层提取物经过5次柱层析分离,分得

化合物2,口一谷甾醇(5唱,占三氯甲烷层提取物的

0.167%)和化合物3,7,2’一二羟基一3’,4’一二甲氧基异黄烷(40nag,占三氯甲烷层提取物的1.667%)。3讨论

3.1浸出溶剂的选择

由于植物中有一定量水的存在,如果直接用石油醚或正己烷等低极性有机溶剂浸泡,有机溶剂不能直接进入植物细胞内部,影响浸出效果,也对于高极性有机溶剂浸出物的分离产生影响。所以在本实验中选择95%的工业乙醇作为浸出溶剂。3.2分离方法的选择

由于药用植物的醇提物中所含化学成分十分复杂,直接分离比较困难,所以通常将植物的有机溶剂浸

出液用不同极性的有机溶剂萃取,分成不同溶剂的浸

出物,对不同浸出物分别用柱色谱首先进行初步分离,得到各组物质,然后再用柱色谱或HPLC分析、分离各组物质。视具体情况选择不同的分离方法。在实验中,将黄芪的醇提液依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取,分别制得石油醚提取物、乙酸乙酯提取物和正丁醇提取物。然后再将乙酸乙酯层提取物用三氯甲烷溶解,再将溶解物制成三氯甲烷提取物。最后将三氯甲烷层的提取液先用柱层析进行分离,然后,再根据TI上,选择柱色谱还是HPLC分析对组分进一步分离。参考文献:

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黄芪乙酸乙酯层有效成分的分离及结构鉴定

作者:作者单位:刊名:英文刊名:年,卷(期):被引用次数:

张福海, 马丽娟

齐齐哈尔参鸽药业有限公司,黑龙江,齐齐哈尔,161000中医药信息

INFORMATION ON TRADITIONAL CHINESE MEDICINE2007,24(3)2次

参考文献(8条)

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1. 曾嵘.徐运安.赵四清.杨辛 民族药落地生乙酸乙酯部位主要成分及其镇痛作用的研究[期刊论文]-湖南中医学院学报2005,25(1)

2. 田学军.李红霞.陈玉.王晓琼.杨光忠.TIAN Xue-jun.LI Hong-xia.CHEN Yu.WANG Xiao-qiong.YANG Guang-zhong 灯心草化学成分的研究(Ⅱ)[期刊论文]-时珍国医国药2007,18(9)

3. 朱峰.彭毓敏.陈光英.林永成 南海海洋真菌2492号中的甾体成分[期刊论文]-佛山科学技术学院学报(自然科学版)2003,21(2)

4. 温露.郭志勇.佘志刚.林永成.VRIJMOED L L P.WEN Lu.GUO Zhi-yong.SHE Zhi-gang.LIN Yong-cheng.VRIJMOED L L P 一株南海海洋真菌Sporothrix sp.#4335的甾体类代谢产物研究[期刊论文]-广东药学院学报2006,22(6)

5. 崔维利.严红.吴丹凤.CUI Wei-li.YAN Hong.WU Dan-feng 不同产地黄芪中有机氯农药残留的研究[期刊论文]-时珍国医国药2007,18(7)

6. 胡旭佳.何红平.孔令义.郝小江 光叶绣线菊中的三萜及甾体化合物的研究[期刊论文]-中草药2008,39(5)7. 李英.秦雪梅.郭小青.张丽增.Li Ying.Qin Xuemei.Guo Xiaoqing.Zhang Lizeng 不同产地黄芪中黄芪甲苷含量比较研究[期刊论文]-中国现代中药2007,9(9)

8. 赵友兴.李承森.罗晓东.扆铁梅.周俊.ZHAO,You-Xing.LI,Cheng-Sen.LUO,Xiao-Dong.YI,Tie-Mei.ZHOU,Jun 上新世华山松化石中的甾体化合物[期刊论文]-有机化学2005,25(9)

9. 张金花.卢海啸.李家洲.陆新萍.ZHANG Jin-hua.LU Hai-xiao.LI Jia-zhou.LU Xin-ping 荨麻根的化学成分研究[期刊论文]-广东药学院学报2011,27(2)

10. 孟泽彬 直葶石豆兰化学成分的研究[学位论文]2006

引证文献(2条)

1.李乃谦 黄芪有效成分的提取和鉴定[期刊论文]-健康必读(中旬刊) 2012(7)

2.胥正敏.陈建业.唐华英.杨映雪.张翔.鄢佳程 黄芪总黄酮的改良提取方法[期刊论文]-川北医学院学报 2010(2)

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